ayx爱游戏聚氨酯为大分子链中含有氨酯型重复结构单 元的一类聚合物，全称为聚氨基甲酸酯，简称PU 或PUR。是由多异氰酸酯与聚醚型或聚酯型多羟 基化合物在一定比例下反应的产物。一般分为热 塑性和热固性两大类；或分为弹性体和泡沫塑料 两大类。

　　室温下，甲苯二异氰酸酯为无色或微黄色透明液体，具有强烈的刺激性气 味。市场上有3种规格的甲苯二异氰酸酯出售，T-65为2,4-TDI、2,6-TDI两种 异构体质量比为65%/35%的混合体；T-80为2,4-TDI、2,6-TDI两种异构体质 量比为80%/20%的混合体，其产量最高、用量最大，性价比高，涂料工业 常用该牌号产品；T-100为2，4-TDI含量大于95%的产品，2，6-TDI含量甚 微，其价格较贵。2,4-TDI其结构存在不对称性，由于－CH3的空间位阻效 应，4位上的－NCO的活性比2位上的－NCO的活性大，50℃反应时相差约8 倍，随着温度的提高，活性越来越靠近，到100 ℃时，二者即具有相同的 活性。因此，设计聚合反应时，可以利用这一特点合成出结构规整的聚合 物。TDI的弱点是蒸汽压大，易挥发，毒性大，通常将其转变成齐聚物 （oligomer）后使用；而且由其合成的聚氨酯制品存在比较严重的黄变性。 黄变性的原因在于芳香族聚氨酯的光化学反应，生成芳胺，进而转化成了 醌式或偶氮结构的生色团。

　　1．芳香族多异氰酸酯 聚氨酯树脂中90%以上属于芳香族多异氰酸酯。与芳基相连的异氰酸 酯基对水和羟基的活性比脂肪基异氰酸酯基团更活泼。基于TDI的聚氨酯 由于高的苯环密度，其力学性能也较脂肪族多异氰酸酯的聚氨酯更为优 异。以下是一些常用的产品。 （1）甲苯二异氰酸酯（tolulene diisocyanate，TDI） 甲苯二异氰酸酯是最早开发、应用最广、产量最大的二异氰酸酯单体； 根据其两个异氰酸酯（—NCO）基团在苯环上的位置不同，可分为2,4-甲 苯二异氰酸酯（2,4-TDI,简称2,4-体）和2，6-甲苯二异氰酸酯（2,6-TDI， 2,6-体）。

　　异氰酸酯的结构、反应活性 异氰酸(O＝C＝NH)分子中的氢原子被烃基R所取代的衍生物 (O＝C＝NR)叫异氰酸酯。异氰酸酯的O＝C＝N—基团是具有 两个杂积累双链的高度不饱和的基团，化学性能十分活泼。

　　一、多异氰酸酯 多异氰酸酯可以根据异氰酸酯基与碳原子连接的结构特点，分为四大 类：芳香族多异氰酸酯（如甲苯二异氰酸酯，即TDI）、脂肪族多异氰酸 酯（六亚甲基二异氰酸酯,即HDI）、芳脂族多异氰酸酯(即在芳基和多个异 氰酸酯基之间嵌有脂肪烃基——常为多亚甲基，如苯二亚甲基二异氰酸酯， 即XDI)和脂环族多异氰酸酯（即在环烷烃上带有多个异氰酸酯基，如异佛 尔酮二异氰酸酯，即IPDI）四大类。芳香族多异氰酸酯合成的聚氨酯树脂 户外耐候性差，易黄变和粉化，属于“黄变性多异氰酸酯”，但价格低， 来源方便，在我国应用广泛，如TDI常用于室内涂层用树脂；脂肪族多异 氰酸酯耐候性好，不黄变，其应用不断扩大，欧、美等发达国家已经成为 主流的多异氰酸酯单体；芳脂族和脂环族多异氰酸酯接近脂肪族多异氰酸 酯，也属于“不黄变性多异氰酸酯”。

　　我国聚氨酯工业起始于20世纪50年代末，1959年上海市轻工 业研究所开始聚氨酯泡沫塑料的研究。

　　含有活泼氢的化合物分子中的亲核中心进攻正电性的碳原子， 是一种亲核加成的聚合反应。

　　因为各个反应产物中仍含有活泼氢原子，可与过量的异氰酸酯 进一步发生反应。ayx爱游戏

　　次级反应的活性较小，能形成支化或交联，是合成非线型聚氨 酯材料的基本反应。

　　二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）是继TDI以后开发出来的重要的二异 氰酸酯；MDI分子量大，蒸气压远远低于TDI，对工作环境污染小，单体 可以直接使用，因此其产量不断提高，在聚氨酯泡沫塑料、弹性体方面

　　的应用越来越广。MDI的化学结构主要为4,4-MDI，此外还包括2,4-MDI和 2,2-MDI。其沸点、凝固点见下表：