ayx爱游戏反应属于逐步加成聚合， 反应过程中没有小分子副产物生成。如异氰酸酯或多元 醇之一有三个以上的官能团，则生成立体的网状结构。

　　合成聚氨酯的基本原料为异氰酸酯、多元醇、催化剂以及扩链剂等。 （1）异氰酸酯 异氰酸酯一般含有两个或两个以上的异氰酸酯基，异氰酸 酯基团很活泼，可以跟醇、胺、羧酸、水等发生反应。目前聚氨酯产品中主要使 用的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯（TDI） 、二本基甲烷二异氰酸酯（MDI）和多 亚甲基对苯多异氰酸酯（PAPI） 。TDI 主要用于软质泡沫塑料；MDI 可用于半硬 质、硬质泡沫塑料机胶黏剂等；PAPI 由于含有三个官能度，可用于热固性的硬 质泡沫塑料、混炼以及浇注制品。 （2）多元醇 多元醇构成聚氨酯结构中的弹性部分，常用的有聚醚多元醇 和聚酯多元醇。 多元醇在聚氨酯中的含量决定聚氨酯树脂的软硬程度、柔顺性和 刚性。 聚醚多元醇为多元醇、 多元胺或其他含有活泼氢的有机化合物与氧化烯烃 开环聚合而成，具有弹性大、粘度低等优点。这类多元醇用的比较多，特别是应 用于软质泡沫塑料和反应注射成型产品中。 聚酯多元醇是以各种有机多元酸和多 元醇通过酯化反应而得到的。 二元酸和二元醇合成的线型聚酯多元醇主要用于软 质聚氨酯，二元酸与三元醇合成的支链型聚酯多元醇主要用于硬质聚氨酯。 （3）催化剂 在聚氨酯聚合过程中还需要加入催化剂，以加速聚合过程， 一般有胺类和锡类两种，常用的胺类有三乙烯二胺、N-氨基啉等，锡类有二 月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡等 （4） 扩链剂 常用的扩链剂是低相对分子质量的二元醇和二元胺，它们与 异氰酸酯反应生成聚合物中的硬段。常用的扩链剂有乙二醇、丙二醇、丁二醇、 己二醇等。二元胺一般都采用芳香族二元胺，如二苯甲烷二胺、二氯二苯基甲烷

　　与基团内聚能大小有关， 硬段的氨基甲酸酯或脲基的极性强，氢键多存在于硬段 之间。据报道，聚氨酯中的多种基团的亚胺基（NH）大部分能形成氢键，而其 中大部分是 NH 与硬段中的羰基形成的， 小部分与软段中的醚氧基或酯羰基之间 形成的。与分子内化学键的键合力相比，氢键是一种物理吸引力，极性链段的紧 密排列促使氢键形成；在较高温度时，链段接受能量而活动，氢键消失。氢键起 物理交联作用，它可使聚氨酯弹性体具有较高的强度、耐磨性。氢键越多，分子 间作用力越强，材料的强度越高。 （5）交联度 分子内适度的交联可使聚氨酯材料硬度、软化温度和弹性模量增加，断裂伸 长率、永久变形和在溶剂中的溶胀性降低。对于聚氨酯弹性体，适当交联，可制 得机械强度优良、硬度高、富有弹性，且有优良耐磨、耐油、耐臭氧及耐热性等 性能的材料。但若交联过度，可使拉伸强度、伸长率等性能下降。 聚氨酯化学交联一般是由多元醇（偶尔多元胺或其它多官能度原料）原料或 由高温、过量异氰酸酯而形成的交联键（脲基甲酸酯和缩二脲等）引起，交联密 度取决于原料的用量。 与氢键引起的物理交联相比，化学交联具有较好的热稳定 性。 聚氨酯泡沫塑料是交联型聚合物， 其中软制裁泡沫塑料由长链聚醚 （或聚酯） 二醇及三醇与二异氰酸酯及扩链交联剂制成，具有较好的弹性、柔软性；硬质泡 沫塑料由高官能度、低分子量的聚醚多元醇与多异氰酸酯（PAPI）等制成，由于 很高的交联度和较多刚性苯环的存在， 材料较脆。 有研究表明， 随着脲基甲酸酯、 缩二脲等基团的增加，软质聚氨酯泡沫塑料的耐疲劳性能下降。

　　（1）鲨鱼皮泳衣 鲨鱼皮泳衣是人们根据其外形特征起的绰号， 它的核心技术在于模仿鲨鱼的 皮肤。生物学家发现，鲨鱼皮肤表面粗糙的 V 形皱褶可以大大减少水流的摩擦 力，使身体周围的水流更高效地流过，鲨鱼得以快速游动。快皮的超伸展纤维表 面便是完全仿造鲨鱼皮肤表面制成的。 此外， 这款泳衣还充分融合了仿生学原理： 在接缝处模仿人类的肌腱， 为运动员向后划水时提供动力；在布料上模仿人类的 皮肤，富有弹性。实验表明，鲨鱼皮的纤维可以减少 3% 水的阻力，这在 1 秒就 能决定胜负的游泳比赛中有着非凡意义。根本原因：“鲨鱼皮”使用了能增加浮力 的聚氨酯纤维材料。 固体浮力材料是一种低密度、高强度多孔结构材料。讲聚氨酯弹性体喷涂在 材料表面作为阻水层使用， 能有效降低ຫໍສະໝຸດ Baidu料的吸水率和体积变形率，对提高固体 浮力材料水下使用安全性和可靠性有重要的意义 （2）运动员球鞋鞋底 聚胺脂底的特点：

　　予聚氨酯较强的内聚力。 对称二异氰酸酯使聚氨酯分子结构规整有序，促进聚合 物的结晶，故 4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）比不对称的二异氰酸酯（如 TDI）所制聚氨酯的内聚力大，模量和撕裂强度等物理机械性能高。芳香族异氰 酸酯制备的聚氨酯由于硬段含刚性芳环，因而使其硬段内聚强度增大，材料强度 一般比脂肪族异氰酸酯型聚氨酯的大，但抗紫外线降解性能较差，易泛黄。脂肪 族聚氨酯则不会泛黄。不同的异氰酸酯结构对聚氨酯的耐久性也有不同的影响， 芳香族比脂肪族异氰酸酯的聚氨酯抗热氧化性能好，因为芳环上的氢较难被氧 化。 扩链剂对聚氨酯性能也有影响。 含芳环的二元醇与脂肪族二元醇扩链的聚氨 酯相比有较好的强度。二元胺扩链剂能形成脲键，脲键的极性比氨酯键强，因而 有二元胺扩链的聚氨酯比二元醇扩链的聚氨酯具有较高的机械强度、模量、粘附 性、耐热性，并且还有较好的低温性能。浇注型聚氨酯弹性体多采用芳香族二胺 MOCA 作扩链剂，除固化工艺因素外，就是因为弹性体具有良好的综合性能。 聚氨酯的软段在高温下短时间不会很快被氧化和发生降解， 但硬段的耐热性 影响聚氨酯的耐温性能， 硬段中可能出现由异氰酸酯反应形成的几种键基团，其 热稳定性顺序如下： 异氰脲酸酯＞脲＞氨基甲酸酯＞缩二脲＞脲基甲酸酯 其中最稳定的异氰酸酯在 270℃左右才开始分解。氨酯键的热稳定性随着邻 近氧原子碳原子上取代基的增加及异氰酸酯反应性的增加或立阻的增加而 降低。 并且氨酯键两侧的芳香族或脂肪族基团对氨酯键的热分解性也有影响，稳 定性顺序如下： R-NHCOOR＞Ar-NHCOOR＞R-NHCOOAr＞Ar-NHCOOAr 提高聚氨酯中硬段的含量通常使硬度增加，弹性降低。 （3）聚氨酯的形态结构 聚氨酯的性能， 归根结底受大分子链形态结构的影响。特别是聚氨酯弹性体 材料， 软段和硬段的相分离对聚氨酯的性能至关重要，聚氨酯的独特的柔韧性和 宽范围的物性可用两相形态学来解释。 聚氨酯材料的性能在很大程序上取决于软 硬段的相结构及微相分离程度。适度的相分离有利于改善聚合物的性能。 从微观形态结构看， 在聚氨酯中，强极性和刚性的氨基甲酸酯基等基团由于 内聚能大，分子间可以形成氢键，聚集在一起形成硬段微相区，室温下这些微区 呈玻璃态次晶或微晶； 极性较弱的聚醚链段或聚酯等链段聚集在一起形成软段相 区。 软段和硬段虽然有一定的混容，但硬段相区与软段相区具有热力学不相容性 质，导致产生微观相分离，并且软段微区及硬段微区表现出各自的玻璃化温度。 软段相区主要影响材料的弹性及低温性能。 硬段之间的链段吸引力远大于软段之 间的链段吸引力，硬相不溶于软相中，而是分布其中，形成一种不连续的微相结 构，常温下在软段中起物理交联点的作用，并起增强作用。故硬段对材料的力学 性能，特别是拉伸强度、硬度和抗撕裂强度具有重要影响。这就是聚氨酯弹性体 中即使没有化学交联，常温下也能显示高强度、高弹性的原因。聚氨酯弹性体中 能否发生微相分离、 微相分离的程度、硬相在软相中分布的均匀性都直接影响弹 性体的力学性能。 （4）氢键 氢键存在于含电负性较强的氮原子、氧原子的基团和含 H 原子的基团之间，

　　任何高分子材料的性能均由其结构决定,聚氨酯结构包含化学结构和聚集结 构两方面。化学结构即分子链结构,是合成之初配方设计中需要着重考虑的因素; 聚集结构是指大分子链段的堆积状态,受分子链结构、合成工艺、使用条件等的 影响。具体有以下几方面的影响： （1）软段对性能的影响 聚醚、聚酯等低聚物多元醇组成软段。软段在聚氨酯中占大部分，不同的低 聚物多元醇与二异氰酸酯制备的聚氨酯性能各不相同。 极性强的聚酯作软段得到的聚氨酯弹性体及泡沫的力学性能较好。因为，聚 酯制成的聚氨酯含极性大的酯基，这种聚氨酯内部不仅硬段间能够形成氢键，而 且软段上的极性基团也能部分地与硬段上的极性基团形成氢键， 使硬相能更均匀 地分布于软相中，起到弹联点的作用。在室温下某些聚酯可形成软段结晶， 影响聚氨酯的性能。聚酯型聚氨酯的强度、耐油性、热氧化稳定性比 PPG 聚醚 型的高，但耐水解性能比聚醚型的差。聚四氢呋喃（PTMEG）型聚氨酯，由于 PTMEG 规整结构，易形成结晶，强度与聚酯型的不相上下。一般来说，聚醚型 聚氨酯，由于软段的醚基较易旋转，具有较好的柔顺性，优越的低温性能，并且 聚醚中不存在相对易于水解的酯基，其耐水解性比聚醚型好。聚醚软段的醚键的 α 碳容易被氧化，形成过氧化物自由基，产生一系列的氧化降解反应。以聚丁二 烯为软段的聚氨酯，软段极性弱，软硬段间相容性差，弹性体强度较差。含侧链 的软段，由于位阻作用，氢键弱，结晶性差，强度比相同软段主链的无侧基聚氨 酯差。 软段的分子量对聚氨酯的力学性能有影响，一般来说，假定聚氨酯分子量相 同，其软段若为聚酯，则聚氨酯的强度随作聚酯二醇分子量的增加而提高；若软 段聚醚，则聚氨酯的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降，不过伸长率却上升。 这是因为聚酯型软段本身极性就较强，分子量大则结构规整性高，对改善强度有 利， 而聚醚软段则极性较弱， 若分子量增大， 则聚氨酯中硬段的相对含量就减小， 强度下降。 软段的结晶性对线性聚氨酯链段的结晶性有较大的贡献。一般来说，结晶性 对提高聚氨酯制品的性能是有利的，但有时结晶会降低材料的低温柔韧性，并且 结晶性聚合物常常不透明。为了避免结晶，可打乱分子的规整性，如采用共聚酯 或共聚醚多元醇，或混合多元醇、混合扩链剂等。 （2）硬段对性能的影响 聚氨酯的硬段由反应后的异氰酸酯或多异氰酸酯与扩链剂组成，含有芳基、 氨基甲酸酯基、 取代脲基等强极性基团，通常芳香族异氰酸酯形成的刚性链段构 象不易改变， 常温下伸展成棒关状。硬链段通常影响聚合物的软化熔融温度及高 温性能。 异氰酸酯的结构影响硬段的刚性， 因而异氰酸酯的种类对聚氨酯材料的性能 有很大影响。 芳族异氰酸酯分子中刚性芳环的存在、以及生成的氨基甲酸酯键赋

　　木器涂料。 交通运输工具。 防腐蚀涂装。 机床及仪表仪器涂装。 塑料涂料。 聚氨酯涂料应用广泛，除上述用途外，丙烯酸聚氨酯可用作磁记录涂料、聚 酯聚氨酯作电绝缘涂料、透明弹性聚氨酯作防雾涂料等。总之，聚氨酯涂料可用 于汽车行业、航空、海洋、建筑、塑料、机电、石化等各个领域。 （4）聚氨酯胶黏剂 胶黏的原理： 聚氨酯胶粘剂中含有很强极性和化学活泼性的-NCO（异氰酸根） 、 -NHCOO（氨基甲酸酯基团） ，ayx爱游戏与含有活泼氢的基材，如泡沫、塑料、木材、皮革、织物、 纸张、陶瓷等多孔材料，以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优 良的化学粘接力。 特性： 具备优异的抗剪切强度和抗冲击特性，适用于各种结构性粘合领域，并具备 优异的柔韧特性； 聚氨酯胶粘粘剂能适应不同热膨胀系数基材的粘合， 它在基材之间形成具有 软-硬过渡层，不仅粘接力强，同时还具有优异的缓冲、减震功能； 聚氨酯胶粘剂的低温和超低温性能超过所有其他类型的胶粘剂； 水性聚氨酯胶粘剂——水性聚氨酯胶粘剂具有低或无环境污染、不燃等特 点，是聚氨酯胶粘剂的重点发展方向。

　　摘要：聚氨酯是一种新兴的有机高分子材料，被誉为“第五大塑料”，因其卓越 的性能而被广泛应用于国民经济众多领域。 产品应用领域涉及轻工、 化工、 电子、纺织、医疗、建筑、建材、汽车、国防、航天、航空等。本文从聚 氨酯的微观结构开始入手分析，得出聚氨酯的主要性能，然后根据这些性 能， 列举了四个具体的聚氨酯材料的实际应用： 鲨鱼皮泳衣、 聚氨酯鞋底、

　　类聚合物，全称为聚氨基甲酸酯，简称 PU。聚氨酯根据其组成的不同，可制成 线型分子的热塑性聚氨酯， 也可制成体型分子的热固性聚氨酯。前者主要用于弹 性体、涂料、胶黏剂、合成革等，后者主要用于制造各种软质、半硬质、硬质泡 沫塑料。 聚氨酯于 1937 年由德国科学家首先研制成功，于 1939 年开始工业化生产。 其制造方法是异氰酸酯和含活泼氢的化合物（如醇、胺、羧酸、水分等）反应， 生成具有氨基甲酸酯基团的化合物。其中以异氰酸酯与多元醇反应为制造 PU 的 基本反应，其反应式为：

　　聚胺脂底 很轻巧， 粘胶率好于橡胶底和牛筋底，舒适性也要好于橡胶底和 牛筋底。 聚胺脂底，尺寸稳定性好，储存寿命长；优异的耐磨性能、耐挠曲性能；优 异的减震、防滑性能；较好的耐温性能；良好的耐化学品性能等等。但聚胺脂底 要分为加密聚胺脂底和发泡聚胺脂底两种。 发泡聚胺脂密度要比加密型聚胺脂底低， 发泡聚胺脂底要比加密型聚胺脂还 要柔软， 发泡聚胺脂底重量也要比加密型聚胺脂底还要再轻一些，发泡聚胺脂底 成本也要比加密型聚胺脂底便宜一半。 发泡聚胺脂底光泽度也不如加密型聚胺脂 底亮；发泡聚胺脂底耐穿度不如加密型聚胺脂． 加密型聚胺脂鞋底耐磨度是普通橡胶鞋底的 5 倍， 发泡聚胺脂底耐磨程度是 普通橡胶底的 2 分之一。 聚胺脂底的性能: 聚氨酯鞋底通常在生产中会形成各种气泡，具有弹性.质轻,耐磨,耐折,耐油, 耐化学品.防腐蚀等特点,以微孔聚氨酯弹性体为主的 PU 鞋材手感柔软,穿着舒适, 保暖,富有弹性,防震.防滑。 聚氨酯鞋底分为加密型和发泡型，加密型聚氨酯底非常轻，软硬适中，手工 制造，耐磨耐穿，维修方便，不易开胶断底。发泡型聚氨酯底因成份少，自然就 很软，但不耐磨，不易开胶，一但开胶就无法修理。 聚氨酯鞋底广泛应用于生产休闲鞋,运动鞋,工作鞋.凉鞋.旅游鞋、男女皮鞋、 防护鞋等.使用胶粘剂将聚氨酯鞋底和鞋子帮面二者粘合在一起，因为轻，所以 脱胶率比橡胶底要低。 （3）聚氨酯涂料 性能： 优异的耐磨性 优良的耐化学品和耐油性 附着力强 低温固化性能 高装饰性能 性能多样性，可调性。通过配方的改进，聚氨酯的涂膜可以做成高硬度的涂 膜，也可以制成柔韧性极好的弹性涂膜，大大加强了聚氨酯涂料的应用范 围。 耐高温、低温性。 涂膜固化后无毒性。 环保型 水性聚氨酯涂料 不含或喊很少的有机溶剂 用途: 飞机外壁涂料。