ayx爱游戏提供：粘接强度优异、且在高温高湿下暴露后也维持高的粘接强度的聚氨酯树脂。一种聚氨酯树脂，其是使以二醇类经改性的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)、与在分子中具有2个以上游离异氰酸酯基的多异氰酸酯(B)进行反应而得到的。

　　(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 CN 114206969 A (43)申请公布日 2022.03.18 (21)申请号 9.5 (74)专利代理机构 北京林达刘知识产权代理事 务所(普通合伙) 11277 (22)申请日 2020.08.26 代理人 刘新宇李茂家 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 2019.08.27 JP C08G 18/54 (2006.01) (85)PCT国际申请进入国家阶段日 C08G 10/04 (2006.01) 2022.01.27 C09D 175/04 (2006.01) (86)PCT国际申请的申请数据 C09J 175/04 (2006.01) PCT/JP2020/032146 2020.08.26 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2021/039832 JA 2021.03.04 (71)申请人 三菱瓦斯化学株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 针生智大太田洋介 权利要求书1页 说明书15页 (54)发明名称 聚氨酯树脂 (57)摘要 提供：粘接强度优异、且在高温高湿下暴露 后也维持高的粘接强度的聚氨酯树脂。一种聚氨 酯树脂，其是使以二醇类经改性的二醇类改性芳 香族烃甲醛树脂(A)、与在分子中具有2个以上游 离异氰酸酯基的多异氰酸酯(B)进行反应而得到 的。 A 9 6 9 6 0 2 4 1 1 N C CN 114206969 A 权利要求书 1/1页 1.一种聚氨酯树脂，其是使以二醇类经改性的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)、与在 分子中具有2个以上游离异氰酸酯基的多异氰酸酯(B)进行反应而得到的。 2.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其中，所述二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)的 羟值为50～250mgKOH/g。 3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯树脂，其中，所述二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A) 是使芳香族烃甲醛树脂100质量份、与所述二醇类10～100份反应而得到的。 4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，所述二醇类改性芳香族烃甲 醛树脂(A)的重均分子量以聚苯乙烯换算计为250～5000。 5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，所述二醇类为选自由新戊二 醇、螺二醇、乙二醇、二乙二醇、一缩二丙二醇、1,2‑丁二醇、1,3‑丁二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑ 戊二醇、1,6‑己二醇、2,5‑己二醇、1,2‑己二醇、1,2‑辛二醇、1,10‑癸二醇、3‑己炔‑2,5‑二 醇、2,5‑二甲基‑3‑己炔‑2,5‑二醇、2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇、聚乙二醇和聚氧丙二醇组 成的组中的至少1种。 6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，所述二醇类改性芳香族烃甲 醛树脂(A)为乙二醇改性二甲苯甲醛树脂。 7.根据权利要求1～6中任一项所述的聚氨酯树脂，其是使所述二醇类改性芳香族烃甲 醛树脂(A)、与所述多异氰酸酯(B)、进一步与多元醇(C)进行反应而得到的。 8.根据权利要求1～7中任一项所述的聚氨酯树脂，其是以所述多异氰酸酯(B)的异氰 酸酯基(NCO)与所述二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)的羟基和多元醇(C)的羟基的总计羟 T T 基(OH)的摩尔比(NCO/OH)成为1.0～4.0的范围进行反应而得到的。 9.根据权利要求1～8中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，所述多异氰酸酯(B)为含芳香 族基团的多异氰酸酯。 10.根据权利要求1～8中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，所述多异氰酸酯(B)为不含 有芳香族基团的脂肪族多异氰酸酯。 11.根据权利要求1～10中任一项所述的聚氨酯树脂，其是在聚氨酯树脂的原料总计 100质量％中使用1～50质量％的所述二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)而得到的。 12.根据权利要求1～11中任一项所述的聚氨酯树脂，其特征在于，所述二醇类改性芳 香族烃甲醛树脂(A)与所述多异氰酸酯(B)的反应在水溶剂中进行。 13.一种粘接剂，其包含权利要求1～12中任一项所述的聚氨酯树脂。 14.一种涂料，其包含权利要求1～12中任一项所述的聚氨酯树脂。 2 2 CN 114206969 A 说明书 1/15页 聚氨酯树脂 技术领域 [0001] 本发明涉及聚氨酯树脂。 背景技术 [0002] 用于防止各种基材表面的擦伤、防止污染的保护涂覆材料、各种基材的粘接剂、密 封材、薄膜型液晶元件、触控面板、和塑料光学部件等防反射膜的用途中，作为能形成硬度、 柔软性、耐磨性、耐摩耗性、低卷曲性、高折射率、密合性和透明性优异的固化膜的固化性组 合物，提出了各种聚氨酯树脂。 [0003] 使多元醇与多异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯系树脂由于其高粘接性，因此， 被广泛用于包装材料、各种电气部件的封固剂。报道了：以蓖麻油系多元醇为原料的聚氨酯 树脂较廉价且通用性优异，具有高的绝缘性，因此，作为电气部件用的封固材料是有用的 (专利文献1)。 [0004] 现有技术文献 [0005] 专利文献 [0006] 专利文献1：日本特开2017‑197628号公报 发明内容 [0007] 发明要解决的问题 [0008] 然而，作为上述封固剂的使用时假定的高温高湿环境下的、聚氨酯树脂的物性降 低的抑制尚不充分。本发明鉴于上述情况，其目的在于，提供：粘接强度优异、且在高温高湿 下暴露后也维持高的粘接强度的聚氨酯树脂。 [0009] 用于解决问题的方案 [0010] 本发明人等进行了深入研究，结果发现：使以二醇类经改性的芳香族烃甲醛树脂 与多异氰酸酯反应而得到的聚氨酯树脂解决上述课题。即，本发明如以下所述。 [0011] [1]一种聚氨酯树脂，其是使以二醇类经改性的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂 (A)、与在分子中具有2个以上游离异氰酸酯基的多异氰酸酯(B)进行反应而得到的。 [0012] [2]根据上述[1]所述的聚氨酯树脂，其中，前述二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A) 的羟值为50～250mgKOH/g。 [0013] [3]根据上述[1]或[2]所述的聚氨酯树脂，其中，前述二醇类改性芳香族烃甲醛树 脂(A)是使芳香族烃甲醛树脂100质量份、与前述二醇类10～100份反应而得到的。 [0014] [4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，前述二醇类改性芳香族 烃甲醛树脂(A)的重均分子量以聚苯乙烯换算计为250～5000。 [0015] [5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，前述二醇类为选自由新 戊二醇、螺二醇、乙二醇、二乙二醇、一缩二丙二醇、1,2‑丁二醇、1,3‑丁二醇、1,4‑丁二醇、 1,5‑戊二醇、1,6‑己二醇、2,5‑己二醇、1,2‑己二醇、1,2‑辛二醇、1,10‑癸二醇、3‑己炔‑2, 5‑二醇、2,5‑二甲基‑3‑己炔‑2,5‑二醇、2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇、聚乙二醇和聚氧丙二 3 3 CN 114206969 A 说明书 2/15页 醇组成的组中的至少1种。 [0016] [6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，前述二醇类改性芳香族 烃甲醛树脂(A)为乙二醇改性二甲苯甲醛树脂。 [0017] [7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的聚氨酯树脂，其是使前述二醇类改性芳香 族烃甲醛树脂(A)、与前述多异氰酸酯(B)、进一步与多元醇(C)进行反应而得到的。 [0018] [8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的聚氨酯树脂，其是以前述多异氰酸酯(B)的 异氰酸酯基(NCO)与前述二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)的羟基和多元醇(C)的羟基的总 T T 计羟基(OH)的摩尔比(NCO/OH)成为1.0～4.0的范围进行反应而得到的。 [0019] [9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，前述多异氰酸酯(B)为 含芳香族基团的多异氰酸酯。 [0020] [10]根据上述[1]～[8]中任一项所述的聚氨酯树脂，其中，前述多异氰酸酯(B)为 不含有芳香族基团的脂肪族多异氰酸酯。 [0021] [11]根据上述[1]～[10]中任一项所述的聚氨酯树脂，其是在聚氨酯树脂的原料 总计100质量％中使用1～50质量％的前述二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)而得到的。 [0022] [12]根据上述[1]～[11]中任一项所述的聚氨酯树脂，其特征在于，前述二醇类改 性芳香族烃甲醛树脂(A)与前述多异氰酸酯(B)的反应在水溶剂中进行。 [0023] [13]一种粘接剂，其包含上述[1]～[12]中任一项所述的聚氨酯树脂。 [0024] [14]一种涂料，其包含上述[1]～[12]中任一项所述的聚氨酯树脂。 [0025] 发明的效果 [0026] 根据本发明，可以提供：粘接强度优异、且在高温高湿下暴露后也维持高的粘接强 度的聚氨酯树脂。 具体实施方式 [0027] 以下，对用于实施本发明的方式(以下，简称为“本实施方式”)详细地进行说明。以 下的本实施方式是用于说明本发明的示例，本发明不限定于以下的内容。本发明可以在其 主旨的范围内适宜变形而加以实施。本说明书中，优选的限定可以任意采用，优选的彼此的 组合可以说更优选。本说明书中，“XX～YY”的记载是指“XX以上且YY以下”。 [0028] [二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)] [0029] 本实施方式中，二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)是指，由二醇类将芳香族烃甲醛 树脂改性而成者。 [0030] ＜芳香族烃甲醛树脂＞ [0031] 芳香族烃甲醛树脂是通过使芳香族烃与甲醛反应而得到的。作为芳香族烃，可以 举出选自由苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙基苯ayx爱游戏、丙基苯、癸基苯、环己基苯、联苯、甲基联 苯、萘、甲基萘、二甲基萘、乙基萘、蒽、甲基蒽、二甲基蒽、乙基蒽、和联萘组成的组中的至少 1种。从粘接性和耐湿热性更优异的观点出发，优选选自由二甲苯、甲苯、和均三甲苯组成的 组中的至少1种，更优选二甲苯，特别优选间二甲苯。从与上述同样的观点出发，本实施方式 的芳香族烃甲醛树脂优选包含选自通过使二甲苯与甲醛反应而得到的二甲苯甲醛树脂、通 过使甲苯与甲醛反应而得到的甲苯甲醛树脂、和通过使均三甲苯与甲醛反应而得到的均三 甲苯甲醛树脂中的至少1种，更优选包含二甲苯甲醛树脂。 4 4 CN 114206969 A 说明书 3/15页 [0032] 芳香族烃甲醛树脂可以使用市售品，也可以通过公知的方法而制备。作为市售品， 例如可以举出Fudow Co.,Ltd.制的“Nikanol G”、“Nikanol Y‑100”等。作为公知的方法，例 如可以举出如下方法：通过日本特公昭37‑5747号公报等中记载的方法，使芳香族烃与甲醛 在催化剂的存在下进行缩合反应。 [0033] ＜二醇类＞ [0034] 作为二醇类，没有特别限定，优选使用碳数2～20、更优选使用碳数2～10的烷烃二 醇。使用的烷烃二醇的碳数如果过多，则芳香族烃甲醛树脂链段相对地变少，变得无法保持 良好的耐热性。二醇类的烷基部分可以为直链，也可以具有支链。其中，从获得容易性和反 应性的观点出发，优选选自由新戊二醇、螺二醇(例如3,9‑双(2‑羟基‑1,1‑二甲基乙基)‑2, 4,8,10‑四氧杂螺[5.5]十一烷等)、乙二醇、二乙二醇、一缩二丙二醇、1,2‑丁二醇、1,3‑丁 二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇、1,6‑己二醇、2,5‑己二醇、1,2‑己二醇、1,2‑辛二醇、1,10‑ 癸二醇、3‑己炔‑2,5‑二醇、2,5‑二甲基‑3‑己炔‑2,5‑二醇、2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇、聚 乙二醇和聚氧丙二醇组成的组中的至少1种，更优选乙二醇。 [0035] 从粘接性的观点出发，二醇类改性芳香族烃甲醛树脂优选包含选自二醇类改性二 甲苯甲醛树脂、二醇类改性甲苯甲醛树脂、和二醇类改性均三甲苯甲醛树脂中的至少1种， 更优选包含二醇类改性二甲苯甲醛树脂。其中，优选包含乙二醇改性二甲苯甲醛树脂。通过 使用二醇类改性芳香族烃甲醛树脂，从而在高温高湿下暴露后也可以维持优异的粘接性。 [0036] 本实施方式的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂可以通过公知的方法而制造。作为公 知的方法，例如如日本特开平04‑224815号公报中所记载，通过使芳香族烃甲醛树脂与二醇 类在酸性催化剂下进行缩合反应，从而可以制造。反应时，优选相对于芳香族烃甲醛树脂 100质量份，使前述二醇类10～100质量份反应。相对于芳香族烃甲醛树脂100质量份的二醇 类量如果处于上述范围，则可以得到粘接性优异的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂，而不会 有损密合性、柔软性等芳香族烃甲醛树脂所具有的性质。 [0037] 相对于芳香族烃甲醛树脂100质量份，可以使更优选10～80质量份、进一步优选20 ～70质量份的二醇类反应。 [0038] 需要说明的是，本实施方式的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂使用的是难以通过分 析来特定结构的芳香族烃甲醛树脂作为原料，因此，上述以二醇类经改性的二醇类改性芳 香族烃甲醛树脂也难以分析其结构并特定。 [0039] 进而，本发明的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)也可以通过使芳香族烃甲醛树 脂用马来酸酐改性后、用上述二醇类改性而制造。 [0040] 使芳香族烃甲醛树脂用马来酸酐改性时，马来酸酐的量相对于芳香族烃甲醛树脂 100质量份，优选0.1～10.0质量份、更优选0.5～5.0质量份。 [0041] ＜二醇类改性芳香族烃甲醛树脂的物性＞ [0042] 二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)的羟值(OH值)优选50～250mgKOH/g、更优选80 ～200mgKOH/g、进一步优选100～180mgKOH/g。羟值成为上述范围，从而可以确保得到的聚 氨酯树脂的特性(粘接性等)，且可以对聚氨酯树脂赋予起因于芳香族烃甲醛树脂的密合性 和柔软性。羟值可以通过依据乙酸酐‑吡啶法(JIS K  1557‑1：2007)的方法而测定。 [0043] 本实施方式的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂的凝胶渗透色谱法(GPC)中的重均分 子量(Mw)以聚苯乙烯换算计、优选250～5000、更优选300～2000。通过重均分子量处于上述 5 5 CN 114206969 A 说明书 4/15页 范围，可以得到粘接性优异、且柔软性、密合性也优异的聚氨酯树脂。 [0044] 二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)可以在其两末端具有二醇类改性基团，或者也 可以在单个末端具有二醇类改性基团。只要具有上述特征就没有特别限定。 [0045] [多异氰酸酯(B)] [0046] 本实施方式中的多异氰酸酯(B)在分子中具有2个以上游离异氰酸酯基。该多异氰 酸酯(B)可以为芳香族多异氰酸酯，也可以为脂肪族多异氰酸酯。 [0047] 芳香族多异氰酸酯是指，在分子中存在的2个以上游离异氰酸酯基直接键合于芳 香环的异氰酸酯化合物，只要满足该特征就没有特别限定。作为上述芳香族多异氰酸酯，可 以示例在分子中具有2个游离异氰酸酯基和芳香环的二异氰酸酯化合物。作为具体的芳香 族二异氰酸酯，可以举出选自由2,4‑甲苯二异氰酸酯、2,6‑甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二 异氰酸酯、环烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、二苯基甲基甲烷二异 氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、二苄基二异氰酸酯、苯二异氰酸酯等组成的组中的 至少1种。其中，作为芳香族多异氰酸酯，更优选使用选自由二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯 二异氰酸酯组成的组中的至少1种芳香族二异氰酸酯。 [0048] 脂肪族多异氰酸酯是指，在分子中存在的2个以上游离异氰酸酯基直接键合于脂 肪族基团的异氰酸酯化合物，只要满足该特征就没有特别限定。即使在分子中具有芳香族 基团的情况下，也不同于上述芳香族二异氰酸酯，芳香族基团借助脂肪族基团键合于异氰 酸酯基时，包含于脂肪族多异氰酸酯。作为上述脂肪族多异氰酸酯，可以示例在分子中具有 2个游离异氰酸酯基和脂肪族基团的二异氰酸酯化合物。作为具体的脂肪族二异氰酸酯，可 以举出亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰 酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等在分子中不含有芳香族基团的脂肪族二异氰酸酯；环己烷二 异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异丙 叉基二环己基二异氰酸酯等在分子中不含有芳香族基团的脂环式二异氰酸酯；二甲苯二异 氰酸酯、α,α,α’,α’‑四甲基二甲苯二异氰酸酯等在分子中含有芳香族基团的脂肪族二异氰 酸酯。其中，作为脂肪族多异氰酸酯，更优选使用选自由六亚甲基二异氰酸酯和二甲苯二异 氰酸酯组成的组中的至少1种脂肪族多异氰酸酯，对于二甲苯二异氰酸酯，特别优选间二甲 苯二异氰酸酯。 [0049] 上述在分子中具有2个以上游离异氰酸酯基的多异氰酸酯没有特别限定，可以适 合使用芳香族多异氰酸酯和脂肪族多异氰酸酯中的任意一者。其中，从耐热性的观点出发， 可以适合使用选自在多异氰酸酯分子中具有芳香环者、即芳香族多异氰酸酯、以及芳香族 基团借助脂肪族基团键合于异氰酸酯基的脂肪族多异氰酸酯中的多异氰酸酯。本说明书 中，将这些在分子中具有芳香环的异氰酸酯统称为“含芳香族基团的多异氰酸酯”。即，芳香 族多异氰酸酯必须属于“含芳香族基团的多异氰酸酯”，脂肪族多异氰酸酯在分子中具有芳 香环的情况下也属于“含芳香族基团的多异氰酸酯”。 [0050] 需要说明的是，本申请的多异氰酸酯(B)可以使用上述多异氰酸酯，也可以使用上 述多异氰酸酯的加合物改性物。 [0051] 本实施方式的聚氨酯树脂通过使二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)与在分子中具 有2个以上游离异氰酸酯基的多异氰酸酯(B)反应而得到，但也可以使多元醇(C)进一步反 应。需要说明的是，多元醇(C)是包含上述二醇类以及三元以上的多元醇的概念。 6 6 CN 114206969 A 说明书 5/15页 [0052] [多元醇(C)] [0053] 多元醇没有特别限定，优选脂肪族多元醇和/或聚酯多元醇。作为脂肪族多元醇， 例如可以举出三羟甲基丙烷、新戊二醇、酯二醇、螺二醇、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、一缩 二丙二醇、1,2‑丁二醇、1,3‑丁二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇、1,6‑己二醇、2,5‑己二醇、1, 2‑己二醇、三羟甲基乙烷、1,2‑辛二醇、1,10‑癸二醇、3‑己炔‑2,5‑二醇、2,5‑二甲基‑3‑己 炔‑2,5‑二醇、2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇、聚氧丙三醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚碳酸酯二 醇等。作为聚酯多元醇，例如可以举出：使多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)或它们的酸 酐、与上述脂肪族多元醇反应而得到者。其中，更优选使聚乙二醇、聚丙二醇、以及/或马来 酸酐和/或邻苯二甲酸酐、与乙二醇、丙二醇、聚乙二醇或聚丙二醇反应而得到的聚酯多元 醇。这些多元醇(C)可以单独使用1种，或组合2种以上而使用。多元醇(C)的量没有特别限 T 定，优选以满足以下的摩尔比(NCO/OH)的方式加入。 [0054] 本实施方式的聚氨酯树脂优选以前述多异氰酸酯(B)的异氰酸酯基(NCO)与前述 T 二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)的羟基和多元醇(C)的羟基的总计羟基(OH )的摩尔比 T T (NCO/OH)成为1.0～4.0的范围使各成分反应而得到。摩尔比(NCO/OH)如果处于该范围，则 可以得到粘接性优异、且 T 耐湿热性优异的聚氨酯树脂。摩尔比(NCO/OH)如果为1.0以上，则 T 可以抑制残留的多元醇成分所导致的耐湿热性的降低。摩尔比(NCO/OH)如果为4.0以下， T 则可以抑制粘接剂层的缺陷(发泡等)，因此，可以维持耐热性。上述摩尔比(NCO/OH)更优 选1.0～3.5、进一步优选1.0～3.0。 [0055] [聚氨酯树脂的制造方法] [0056] 本实施方式中的聚氨酯树脂可以通过使上述二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)与 多异氰酸酯化合物(B)与任意的多元醇(C)反应而制造。氨基甲酸酯化反应中，使这些成分 (A)和(B)、以及任意成分(C)反应的顺序等没有特别限定，可以任意确定。例如，可以使成分 (B)与成分(C)先进行混合、反应后，再使成分(A)进行反应。 [0057] 上述反应均为羟基与异氰酸酯基的反应，可以使用二月桂酸二丁基锡、二乙基己 酸二丁基锡那样的一般的氨基甲酸酯化催化剂，在通常10～100℃、优选40～80℃的温度范 围内，继续1分钟～20小时左右而进行反应。 [0058] 本说明书中的“聚氨酯树脂”中，包含使二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)与多异 氰酸酯化合物(B)与任意的多元醇(C)反应而反应进行得到的聚合物，无论聚合的程度。例 如，末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物也包含于上述“聚氨酯树脂”。 [0059] 本实施方式的聚氨酯树脂的制造方法没有特别限定。例如可以举出如下方法：将 上述各成分依次配混于溶剂并充分搅拌。另外，例如，也可以使上述各成分在无溶剂下混合 并反应后，使得到的聚氨酯树脂溶解、乳化或分散于溶剂。制造聚氨酯树脂时，优选在聚氨 酯树脂的原料总计100质量％中使用1～50质量％的上述二醇类改性芳香族烃甲醛树脂 (A)。如果以上述范围使用二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)，则可以对聚氨酯树脂充分赋 予起因于树脂(A)的密合性、柔软性。 [0060] 制造聚氨酯树脂时，根据需要可以进行用于使各成分均匀溶解、乳化或分散的公 知的处理(搅拌、混合、混炼处理等)。搅拌、混合、混炼处理可以使用例如超声波均化器等出 于分散的目的的搅拌装置、三辊磨、球磨机、珠磨机、砂磨机等出于混合的目的的装置、或公 7 7 CN 114206969 A 说明书 6/15页 转或自转型的混合装置等公知的装置而适宜进行。 [0061] 制备本实施方式的聚氨酯树脂时，根据需要可以使用溶剂。溶剂的种类只要可以 使组合物中的树脂溶解、乳化或分散就没有特别限定，可以使用有机溶剂和水等。 [0062] 作为有机溶剂，没有特别限定，例如可以举出丙酮、甲乙酮、甲基溶纤剂等酮类；甲 苯、二甲苯等芳香族烃类；二甲基甲酰胺等酰胺类；丙二醇单甲醚和其乙酸酯。这些有机溶 剂可以单独使用1种，或适宜混合2种以上而使用。 [0063] 作为水，例如可以举出离子交换水、蒸馏水、纯化水、自来水和工业用水等。 [0064] 这些溶剂可以单独使用1种，或适宜混合2种以上而使用。 [0065] [聚氨酯树脂组合物] [0066] 本实施方式的聚氨酯树脂中，可以根据期望配混公知的添加剂等其他成分，得到 包含本实施方式的聚氨酯树脂的聚氨酯树脂组合物。作为其他成分，可以举出(甲基)丙烯 酸酯树脂、环氧树脂、氰酸酯化合物、酚醛树脂、氧杂环丁烷树脂、苯并噁嗪树脂等树脂、低 聚物、弹性体类等各种高分子化合物、具有烯属不饱和基团的化合物等具有聚合性官能团 的单体、马来酰亚胺化合物、填充材料、阻燃剂、硅烷偶联剂、湿润分散剂、光聚合引发剂、光 固化引发剂、热固化促进剂、各种添加剂等。本实施方式的聚氨酯树脂组合物中所含的成分 只要为通常使用的成分就没有特别限定。 [0067] 作为各种添加剂，可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、荧光增白剂、光敏化剂、染 料、颜料、增稠剂、润滑剂、消泡剂、流平剂、表面调节剂、光泽剂、阻聚剂等。 [0068] 其他成分可以单独使用1种，或适宜混合2种以上而使用。各成分的配混量也可以 根据用途而制备各种。 [0069] [用途] [0070] 本实施方式的聚氨酯树脂的粘接性优异，且密合性和柔软性优异。因此，适合用于 粘接剂。不使粘接面变硬，因此，不产生粘接部位固化时感到的异物感，可以将聚氨酯树脂 原材料等柔软的弹性原材料作为粘接对象物形成层叠体。对于聚氨酯树脂系溶剂型粘接 剂，例如以将聚氨酯树脂制的缓冲层一起粘接以形成寝具等中使用的层叠体的用途为代 表，也可以用于车辆的防震和隔音的层叠体的粘接、鞋底的层叠体的粘接、电气部件用的封 固材料等用途。而且，本实施方式的聚氨酯树脂不仅粘接性优异，而且耐湿/耐水性和耐热 性也优异。由此，例如可以适合用于蒸煮/沸腾食品包装用的粘接等用途。 [0071] 本实施方式的聚氨酯树脂的粘接性优异，且还具有起因于芳香族烃甲醛树脂(A) 的密合性和柔软性，因此，例如也适合用于涂料。也可以用于水管用的衬里、涂床剂等的涂 覆剂。 [0072] 实施例 [0073] 以下，根据实施例和比较例对本发明更详细地进行说明，但本发明不受这些实施 例的任何限定。 [0074] 本实施例和比较例中采用的评价方法如以下所述。 [0075] (1)羟值(OH值，mgKOH/g) [0076] 对于实施例和比较例中使用的二醇类改性芳香族烃醛树脂、芳香族烃醛树脂和多 元醇，依据乙酸酐‑吡啶法(JIS K  1557‑1：2007)而测定。 [0077] (2)重均分子量(Mw) 8 8 CN 114206969 A 说明书 7/15页 [0078] 对于实施例和比较例中使用的二醇类改性芳香族烃醛树脂，通过GPC分析，求出聚 苯乙烯换算的重均分子量(Mw)。分析中使用的装置和条件如下述。 [0079] 装置：昭和电工株式会社制“Shodex GPC‑101” [0080] 色谱柱：昭和电工株式会社制“Shodex LF‑804”×3 [0081] 溶液：四氢呋喃 [0082] 流速：1.0mL/分钟 [0083] 柱温：40℃ [0084] 检测器：RI(差示折光检测器) [0085] (3)粘接性试验 [0086] 将得到的层叠薄膜样品加工成宽15mm的试验片，依据JIS K 6854‑3：1999，以T型 剥离方法剥离，测定粘接强度。粘接强度的单位为N/15mm。分析中使用的装置和条件如下 述。 [0087] 装置：东洋精机株式会社制“Strograph VG1E” [0088] 剥离速度：100mm/分钟 [0089] 测定气氛：23℃、50RH％ [0090] ＜制造例1＞：二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A1)的制备 [0091] 在装有搅拌机、Snyder分馏管、冷凝器的烧瓶中，投入NIKANOL G(FUDOW Co.,LTD 制、二甲苯树脂、羟值：32mgKOH/g、重均分子量：1170)300.0质量份、马来酸酐(关东化学株 式会社制)6.0质量份、对甲苯磺酸(关东化学株式会社制)0.3质量份，以Snyder分馏管上部 温度不超过100℃的方式缓慢地加热，边将烧瓶内的温度控制为120℃边搅拌1小时。之后， 投入乙二醇(关东化学株式会社制)110.0质量份，边将烧瓶内的温度控制为130℃边搅拌2 小时进行反应。然后，加入三乙醇胺(关东化学株式会社制)0.6质量份，使反应停止，得到羟 值117mgKOH/g、重均分子量1160的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A1)。 [0092] ＜制造例2＞：二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A2)的制备 [0093] 在装有搅拌机、Snyder分馏管、冷凝器的烧瓶中，投入NIKANOL Y‑100(FUDOW Co., LTD制、二甲苯树脂、羟值：25mgKOH/g、重均分子量：360)450.0质量份、马来酸酐(关东化学 株式会社制)9.0质量份、对甲苯磺酸(关东化学株式会社制)0.2质量份，以Snyder分馏管的 上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热，边将烧瓶内的温度控制为120℃边搅拌1小时。之 后，投入乙二醇(关东化学株式会社制)300.0质量份，边将烧瓶内的温度控制为130℃边搅 拌2小时进行反应。然后，加入三乙醇胺(关东化学株式会社制)0.4质量份，使反应停止，得 到羟值170mgKOH/g、重均分子量500的二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A2)。 [0094] ＜制造例3＞：聚酯多元醇(C1)的合成 [0095] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器的烧瓶中，投入乙二醇(关东化 学株式会社制)924.3质量份、邻苯二甲酸酐(关东化学株式会社制)474.2质量份、马来酸酐 (关东化学株式会社制)732.4质量份、和四异丙醇钛(东京化成工业株式会社制)0.10质量 份，以Snyder分馏管的上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热。边将烧瓶内温度控制为 200℃边搅拌2小时，使反应结束，得到羟值167mgKOH/g、由羟值计算出的理论数均分子量 670的聚酯多元醇(C1)。 [0096] ＜制造例4＞：聚酯多元醇(C2)的合成 9 9 CN 114206969 A 说明书 8/15页 [0097] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器的烧瓶中，投入乙二醇(关东化 学株式会社制)134.9质量份、邻苯二甲酸酐(关东化学株式会社制)148.1质量份，以Snyder 分馏管的上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热。边将烧瓶内温度控制为220℃边搅拌1 小时，使反应结束，得到羟值432mgKOH/g、由羟值计算出的理论数均分子量260的聚酯多元 醇(C2)。 [0098] ＜制造例5＞ [0099] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器的烧瓶中，投入聚酯多元醇 (C2)252.0质量份、二甲苯二异氰酸酯(B1)(东京化成工业株式会社制、NCO％＝44.7％) 730.5质量份，边将烧瓶内温度控制为60℃边反应3小时，得到使(B1)与(C2)反应而成的末 端异氰酸酯化合物“PEP‑XDI”(NCO％＝27.9％)。 [0100] ＜制造例6＞：聚酯多元醇(C9)的合成 [0101] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器的烧瓶中，投入1,4‑丁二醇(关 东化学株式会社制)70.0质量份、己二酸(关东化学株式会社制)75.7质量份，以Snyder分馏 管的上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热。边将烧瓶内温度控制为200℃边搅拌4小时， 使反应结束，得到羟值147mgKOH/g、由羟值计算出的理论数均分子量380的聚酯多元醇 (C9)。 [0102] (氨基甲酸酯无溶剂型粘接剂和氨基甲酸酯溶剂型粘接剂) [0103] ＜实施例1＞ [0104] 在100mL容器中，投入聚酯多元醇(C1)21.0质量份、二醇类改性芳香族烃甲醛树脂 (A1)30.0质量份、制造例5中得到的PEP‑XDI 49.0质量份(相当于二甲苯二异氰酸酯(B1) T 36.4质量份、聚酯多元醇(C2)12.6质量份)(NCO/OH ＝1.7)，用刮刀在室温下手搅拌1分钟， 得到氨基甲酸酯无溶剂型粘接剂。 [0105] ＜实施例2＞ [0106] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入二醇类 改性芳香族烃甲醛树脂(A1)33.3质量份、聚丙二醇1000(C3)(关东化学株式会社制、羟值： 96mgKOH/g、数均分子量：1170)40.6质量份，边在80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水 操作。之后将烧瓶内温度冷却至60℃，然后，在氮气气氛下，添加二苯基甲烷二异氰酸酯 T (B2)(东京化成工业株式会社制、NCO％＝33.6％)26.1质量份(NCO/OH＝1.5)，边将烧瓶内 温度控制为60℃边反应15分钟。使反应物溶解于乙酸乙酯(关东化学株式会社制)100质量 份，得到氨基甲酸酯溶剂型粘接剂。 [0107] ＜实施例3＞ [0108] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入二醇类 改性芳香族烃甲醛树脂(A1)18.6质量份、聚乙二醇600(C4)(关东化学株式会社制、羟值： 190mgKOH/g、数均分子量：590)39.0质量份，边在80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水 操作。之后将烧瓶内温度冷却至60℃，然后，在氮气气氛下，添加二苯基甲烷二异氰酸酯 T (B2)(东京化成工业株式会社制、NCO％＝33.6％)42.4质量份(NCO/OH＝1.5)，边将烧瓶内 温度控制为60℃边反应15分钟。使反应物溶解于乙酸乙酯(关东化学株式会社制)100质量 份，得到氨基甲酸酯溶剂型粘接剂。 [0109] ＜实施例4＞ 10 10 CN 114206969 A 说明书 9/15页 [0110] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入二醇类 改性芳香族烃甲醛树脂(A2)33.0质量份、聚乙二醇600(C4)(关东化学株式会社制、羟值： 190mgKOH/g、数均分子量：590)29.5质量份，边在80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水 操作。之后将烧瓶内温度冷却至60℃，然后，在氮气气氛下，添加二苯基甲烷二异氰酸酯 T (B2)(东京化成工业株式会社制、NCO％＝33.6％)37.5质量份(NCO/OH＝1.5)，边将烧瓶内 温度控制为60℃边反应15分钟。使反应物溶解于乙酸乙酯(关东化学株式会社制)100质量 份，得到氨基甲酸酯溶剂型粘接剂。 [0111] ＜比较例1＞ [0112] 在100mL容器中，投入聚酯多元醇(C1)46.2质量份、制造例5中得到的PEP‑XDI  53.8质量份(相当于二甲苯二异氰酸酯(B1)40.0质量份、聚酯多元醇(C2)13.8质量份) T (NCO/OH＝1.7)，用刮刀在室温下手搅拌1分钟，得到氨基甲酸酯无溶剂型粘接剂。 [0113] ＜比较例2＞ [0114] 在100mL容器中，投入聚酯多元醇(C1)19.7质量份、聚丙二醇1000(C3)(关东化学 株式会社制、羟值：96mgKOH/g、数均分子量：1170)34.3质量份、制造例5中得到的PEP‑XDI  46.0质量份(相当于二甲苯二异氰酸酯(B1)34.2质量份、聚酯多元醇(C2)11.8质量份) T (NCO/OH＝1.7)，用刮刀在室温下手搅拌1分钟，得到氨基甲酸酯无溶剂型粘接剂。 [0115] ＜比较例3＞ [0116] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder(分馏)管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入聚乙 二醇600(C4)(关东化学株式会社制、羟值：190mgKOH/g、数均分子量：590)51.9质量份，边在 80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水操作。之后冷却至60℃，然后，在氮气气氛下，添加 二苯基甲烷二异氰酸酯(B2)(东京化成工业株式会社制、NCO％＝33.6％)48.1质量份(NCO/ T OH ＝1.5)，边将烧瓶内温度控制为60℃边反应15分钟。使反应物溶解于乙酸乙酯(关东化 学株式会社制)100质量份，得到氨基甲酸酯溶剂型粘接剂。 [0117] ＜比较例4＞ [0118] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入聚丙二 醇1000(C3)(关东化学株式会社制、羟值：96mgKOH/g、数均分子量：1170)75.7质量份，边在 80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水操作。之后将烧瓶内温度冷却至60℃，然后，在氮 气气氛下，添加二苯基甲烷二异氰酸酯(B2)(东京化成工业株式会社制、NCO％＝33.6％) T 24.3质量份(NCO/OH ＝1.5)，边将烧瓶内温度控制为60℃边反应15分钟。使反应物溶解于 乙酸乙酯(关东化学株式会社制)100质量份，得到氨基甲酸酯溶剂型粘接剂。 [0119] ＜比较例5＞ [0120] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入 NIKANOL H(FUDOW Co.,LTD制、二甲苯树脂、羟值：35mgKOH/g、重均分子量：990)70.5质量 份、聚乙二醇600(C4)(关东化学株式会社制、羟值：190mgKOH/g、数均分子量：590)13.0质量 份，边在80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水操作。之后将烧瓶内温度冷却至60℃，然 后，在氮气气氛下，添加二苯基甲烷二异氰酸酯(B2)(东京化成工业株式会社制、NCO％＝ T 33.6％)16.5质量份(NCO/OH ＝1.5)，边将烧瓶内温度控制为60℃边反应15分钟。使反应物 溶解于乙酸乙酯(关东化学株式会社制)100质量份，得到氨基甲酸酯溶剂型粘接剂。 [0121] ＜比较例6＞ 11 11 CN 114206969 A 说明书 10/15页 [0122] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入 NIKANOL K‑100(FUDOW Co.,LTD制、三羟甲基丙烷改性二甲苯树脂、羟值：81mgKOH/g、重均 分子量：720)50.0质量份、聚乙二醇600(C4)(关东化学株式会社制、羟值：190mgKOH/g、数均 分子量：590)22.5质量份，边在80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水操作。之后将烧瓶 内温度冷却至60℃，然后，在氮气气氛下，添加二苯基甲烷二异氰酸酯(B2)(东京化成工业 T 株式会社制、NCO％＝33.6％)27.5质量份(NCO/OH ＝1.5)，边将烧瓶内温度控制为60℃边 反应15分钟。使反应物溶解于乙酸乙酯(关东化学株式会社制)100质量份，得到氨基甲酸酯 溶剂型粘接剂。 [0123] ＜比较例7＞ [0124] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入 NIKANOL Y‑50(FUDOW Co.,LTD制、二甲苯树脂、羟值：24mgKOH/g、重均分子量：330)77.6质 量份、聚乙二醇600(C4)(关东化学株式会社制、羟值：190mgKOH/g、数均分子量：590)9.8质 量份，边在80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水操作。之后将烧瓶内温度冷却至60℃， 然后，在氮气气氛下，添加二苯基甲烷二异氰酸酯(B2)(东京化成工业株式会社制、NCO％＝ T 33.6％)12.6质量份(NCO/OH ＝1.5)，边将烧瓶内温度控制为60℃边反应15分钟。使反应物 溶解于乙酸乙酯(关东化学株式会社制)100质量份，得到氨基甲酸酯溶剂型粘接剂。 [0125] ＜比较例8＞ [0126] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入 NIKANOL K‑140(FUDOW Co.,LTD制、三羟甲基丙烷改性二甲苯树脂、羟值：280mgKOH/g、重均 分子量：960)23.0质量份、聚乙二醇600(C4)(关东化学株式会社制、羟值：190mgKOH/g、数均 分子量：590)33.9质量份，边在80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水操作。之后将烧瓶 内温度冷却至60℃，然后，在氮气气氛下，添加二苯基甲烷二异氰酸酯(B2)(东京化成工业 T 株式会社制、NCO％＝33.6％)43.1质量份(NCO/OH ＝1.5)，边将烧瓶内温度控制为60℃边 反应15分钟。使反应物溶解于乙酸乙酯(关东化学株式会社制)100质量份，得到氨基甲酸酯 溶剂型粘接剂。 [0127] ＜比较例9＞ [0128] 在装有搅拌机、氮气导入管、Snyder分馏管、冷凝器、真空泵的烧瓶中，投入 NIKANOL L5(FUDOW Co.,LTD制、环氧乙烷改性二甲苯树脂、羟值：38mgKOH/g、重均分子量： 1200)69.0质量份、聚乙二醇600(C4)(关东化学株式会社制、羟值：190mgKOH/g、数均分子 量：590)13.6质量份，边在80℃、30hPa下进行减压边进行2小时脱水操作。之后将烧瓶内温 度冷却至60℃，然后，在氮气气氛下，添加二苯基甲烷二异氰酸酯(B2)(东京化成工业株式 T 会社制、NCO％＝33.6％)17.4质量份(NCO/OH ＝1.5)，边将烧瓶内温度控制为60℃边反应 15分钟。使反应物溶解于乙酸乙酯(关东化学株式会社制)100质量份，得到氨基甲酸酯溶剂 型粘接剂。 [0129] (水系聚氨酯树脂) [0130] ＜实施例5＞ [0131] 在容器中，投入作为溶剂的工业用纯化水40.0质量份、二醇类改性芳香族烃甲醛 树脂(A1)18.3质量份、聚碳酸酯二醇(C5)(旭化成株式会社制、制品名：Duranol W8011、羟 值：111mgKOH/g、平均分子量：1000)19.3质量份，用分散器在25℃下搅拌5分钟。之后，投入 12 12 CN 114206969 A 说明书 11/15页 水分散型六亚甲基二异氰酸酯(B3)(旭化成株式会社制、制品名：Duranate WT31‑100、 T NCO％＝17.6％)22.4质量份(NCO/OH ＝1.23)，边在25℃下用分散器进行搅拌边反应10分 钟，得到水系聚氨酯树脂。 [0132] ＜比较例10＞ [0133] 在容器中，投入作为溶剂的工业用纯化水40.0质量份、聚碳酸酯二醇(C5)(旭化成 株式会社制、制品名：Duranol W8011、羟值：111mgKOH/g、平均分子量：1000)38.0质量份，用 分散器在25℃下搅拌5分钟。之后，投入水分散型六亚甲基二异氰酸酯(B3)(旭化成株式会 T 社制、制品名：Duranate WT31‑100、NCO％＝17.6％)22.0质量份(NCO/OH ＝1.23)，边在25 ℃下用分散器进行搅拌边反应10分钟，得到水系聚氨酯树脂。 [0134] ＜比较例11＞ [0135] 在容器中，投入作为溶剂的工业用纯化水40.0质量份、聚碳酸酯二醇(C5)(旭化成 株式会社制、制品名：Duranol W8011、羟值：111mgKOH/g、平均分子量：1000)21.2质量份、蓖 麻油(C6)(伊藤制油株式会社制、制品名：URIC H‑30、羟值：163mgKOH/g、平均分子量：930) 14.4质量份，用分散器在25℃下搅拌5分钟。之后，投入水分散型六亚甲基二异氰酸酯(B3) T (旭化成株式会社制、制品名：Duranate WT31‑100、NCO％＝17.6％)24.5质量份(NCO/OH ＝ 1.23)，边在25℃下用分散器进行搅拌边反应10分钟，得到水系聚氨酯树脂。 [0136] ＜比较例12＞ [0137] 在容器中，投入作为溶剂的工业用纯化水40.0质量份、聚碳酸酯二醇(C5)(旭化成 株式会社制、制品名：Duranol W8011、羟值：111mgKOH/g、平均分子量：1000)19.2质量份、聚 碳酸酯二醇(C7)(旭化成株式会社制、制品名：Duranol 6001、羟值：114mgKOH/g、平均分子 量：1000)18.6质量份，用分散器在25℃下搅拌5分钟。之后，投入水分散型六亚甲基二异氰 酸酯(B3)(旭化成株式会社制、制品名：Duranate WT31‑100、NCO％＝17.6％)22.2质量份 T (NCO/OH＝1.23)，边在25℃下用分散器进行搅拌边反应10分钟，得到水系聚氨酯树脂。 [0138] ＜比较例13＞ [0139] 在容器中，投入作为溶剂的工业用纯化水40.0质量份、聚碳酸酯二醇(C5)(旭化成 株式会社制、制品名：Duranol W8011、羟值：111mgKOH/g、平均分子量：1000)19.1质量份、聚 四亚甲基醚二醇(C8)(东京化成工业株式会社制、羟值：112mgKOH/g、平均分子量：1000) 18.8质量份，用分散器在25℃下搅拌5分钟。之后，投入水分散型六亚甲基二异氰酸酯(B3) T (旭化成株式会社制、制品名：Duranate WT31‑100、NCO％＝17.6％)22.1质量份(NCO/OH ＝ 1.23)，边在25℃下用分散器进行搅拌边反应10分钟，得到水系聚氨酯树脂。 [0140] ＜比较例14＞ [0141] 在容器中，投入作为溶剂的工业用纯化水40.0质量份、聚碳酸酯二醇(C5)(旭化成 株式会社制、制品名：Duranol W8011、羟值：111mgKOH/g、平均分子量：1000)20.6质量份、制 造例6中得到的聚酯多元醇(C9)15.5质量份，用分散器在25℃下搅拌5分钟。之后，投入水分 散型六亚甲基二异氰酸酯(B3)(旭化成株式会社制、制品名：Duranate WT31‑100、NCO％＝ T 17.6％)23.9质量份(NCO/OH ＝1.23)，边在25℃下用分散器进行搅拌边反应10分钟，得到 水系聚氨酯树脂。 [0142] ＜比较例15＞ [0143] 在容器中，投入作为溶剂的工业用纯化水40.0质量份、NIKANOL K‑140(FUDOW  13 13 CN 114206969 A 说明书 12/15页 Co.,LTD制、三羟甲基丙烷改性二甲苯树脂、羟值：280mgKOH/g、重均分子量：960)9.3质量 份、聚碳酸酯二醇(C5)(旭化成株式会社制、制品名：Duranol W8011、羟值：111mgKOH/g、平 均分子量：1000)23.5质量份，用分散器在25℃下搅拌5分钟。之后，投入水分散型六亚甲基 二异氰酸酯(B3)(旭化成株式会社制、制品名：Duranate WT31‑100、NCO％＝17.6％)27.2质 T 量份(NCO/OH ＝1.23)，边在25℃下用分散器进行搅拌边反应10分钟，得到水系聚氨酯树 脂。 [0144] ＜聚氨酯树脂的粘接性评价＞ [0145] 用棒涂机，将各实施例和比较例中得到的氨基甲酸酯无溶剂型粘接剂、氨基甲酸 酯溶剂型粘接剂或水系聚氨酯树脂涂布于厚度50μm的PET薄膜(东洋纺株式会社制)的电晕 处理面，使得厚度成为6μm后，用干燥机，在80℃下加热10秒。然后，将涂布面与厚度50μm的 CPP薄膜(东洋纺株式会社制)的电晕处理面层压，制作具有PET薄膜/粘接层/CPP薄膜的层 构成的层叠薄膜。对该层叠薄膜进行40℃×3天熟化，进行粘接剂的固化，得到层叠薄膜样 品。 [0146] (常态粘接强度) [0147] 对于得到的粘接薄膜样品，通过上述(3)粘接性试验的方法，测定PET薄膜与CPP薄 膜的层间的粘接强度，作为常态粘接强度。测定结果归纳于表1和表2。 [0148] (耐湿试验后粘接强度和耐湿性的评价) [0149] 将得到的层叠薄膜样品用恒温恒湿试验机在70℃、95％RH的气氛下高湿熟化7天， 测定取出的层叠薄膜样品的PET薄膜与CPP薄膜的层间的粘接强度，从而作为耐湿试验后粘 接强度。根据[耐湿试验后粘接强度÷常态粘接强度×100]的计算式，计算耐湿试验后粘接 强度保持率(％)。测定结果和计算结果归纳于表1和表2。 [0150] (耐热老化试验后粘接强度和耐热老化性的评价) [0151] 将得到的层叠薄膜样品用热风干燥机在气氛温度120℃下高温熟化7天，测定取出 的层叠薄膜样品的PET薄膜与CPP薄膜的层间的粘接强度，从而作为耐热老化试验后粘接强 度。根据[耐热老化试验后粘接强度÷常态粘接强度×100]的计算式，计算耐热老化试验后 粘接强度保持率(％)。测定结果和计算结果归纳于表1和表2。 [0152] (氨基甲酸酯无溶剂型粘接剂和氨基甲酸酯溶剂型粘接剂的粘接性评价基准) [0153] (耐湿性) [0154] 将耐湿试验后的粘接强度保持率为70％以上时的耐湿性评价为A、低于70％时的 耐湿性评价为B。 [0155] (耐热老化性) [0156] 将耐热老化试验后的粘接强度保持率为70％以上时的耐热老化性评价为A、低于 70％时的耐热老化性评价为B。 [0157] 需要说明的是，常态粘接强度为1N/15mm以下的情况下，未进行耐湿性和耐热老化 性的评价。 [0158] (水系聚氨酯树脂的粘接性评价基准) [0159] 将常态粘接强度为8.0N/15mm以上、且耐湿试验后的粘接强度保持率和耐热老化 试验后的粘接强度保持率为50％以上的情况评价为A。另外，将常态粘接强度低于8.0N/ 15mm、或耐湿试验后的粘接强度保持率和耐热老化试验后的粘接强度保持率中的至少一者 14 14 CN 114206969 A 说明书 13/15页 低于50％的情况评价为B。 [0160] 将氨基甲酸酯无溶剂型粘接剂和氨基甲酸酯溶剂型粘接剂的各氨基甲酸酯粘接 剂的组成以及各氨基甲酸酯粘接剂的粘接强度、耐湿性和耐热老化性的评价结果示于表1。 [0161] 另外，将水系聚氨酯树脂的各组成以及粘接强度和粘接性评价的结果示于表2。 [0162] [表1] [0163] [0164] [表2] 15 15 CN 114206969 A 说明书 14/15页 [0165] [0166] 氨基甲酸酯无溶剂型粘接剂和氨基甲酸酯溶剂型粘接剂的评价的结果如下：实施 例1～4的层叠薄膜样品的常态粘接强度均高，进一步耐湿试验后粘接强度保持率和耐热老 化试验后粘接强度保持率这两者均发挥良好的粘接性/耐湿热性能至70％以上。 [0167] 另一方面，使用了比较例1～4的树脂组合物的层叠薄膜样品的常态粘接强度即使 良好，耐湿试验或耐热老化试验后的粘接强度保持率也变得低于70％，未发挥物性的兼顾。 [0168] 另外，比较例5～9中，为利用使用非二醇改性芳香族烃甲醛树脂而制造的聚氨酯 树脂的层叠薄膜样品，但比较例5和6中，常态粘接强度即使良好，耐湿试验或耐热老化试验 后的粘接强度保持率也变得低于70％，未发挥物性的兼顾。另外，比较例7～9中，常态粘接 强度变得低于1N/15mm，可知不适合作为粘接剂用途。 [0169] 水系聚氨酯树脂的评价的结果如下：实施例5的层叠薄膜样品的常态粘接强度为 16 16 CN 114206969 A 说明书 15/15页 8.0N/15mm以上，且耐湿试验后的粘接强度保持率和耐热老化试验后的粘接强度保持率为 50％以上，发挥了良好的粘接性/耐湿热性能。 [0170] 另一方面，比较例10～15的层叠薄膜样品的常态粘接强度低于8.0N/15mm，或耐湿 试验后的粘接强度保持率和耐热老化试验后的粘接强度保持率中的至少一者低于50％，与 实施例5相比，成为差的结果。 [0171] 根据以上的结果表明，包含二醇类改性芳香族烃甲醛树脂(A)的聚氨酯树脂的常 态粘接强度优异，并且可以得到抑制暴露于高温高湿环境下的粘接强度降低的效果。 17 17

　　2、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问加。

　　3、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。

　　4、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档

　　具有LC谐振电路的多层配线基板以及利用具有LC谐振电路的多层配线基板的电子元件封装.pdf

　　2023年内蒙古自治区乌兰察布市国家公务员公共基础知识模拟考试(含答案).docx

　　2021年河南省商丘市国家公务员行政职业能力测验测试卷(含答案).docx

　　2023年山东省日照市社会工作者职业资格社会工作综合能力（初级）模拟考试(含答案).docx

　　2023年贵州省贵阳市特种设备作业液化石油气瓶充装(P4)模拟考试(含答案).docx

　　2023年黑龙江省哈尔滨市全国计算机等级考试网络技术预测试题(含答案).docx

　　2022年山西省临汾市全国计算机等级考试数据库技术真题(含答案).docx

　　（2021年）浙江省温州市全国计算机等级考试网络技术真题(含答案).docx

　　商丘市宁陵县乡镇机构改革“减县补乡”选拔事业工作人员考试试卷线.pdf

　　原创力文档创建于2008年，本站为文档C2C交易模式，即用户上传的文档直接分享给其他用户（可下载、阅读），本站只是中间服务平台，本站所有文档下载所得的收益归上传人所有。原创力文档是网络服务平台方，若您的权利被侵害，请发链接和相关诉求至 电线) ，上传者